二、合成(半合成)油质原料 (一)角鲨烷(Squalane) 角鲨烷是由深海中产的角鲨鱼肝油中取得的角鲨烯加氢反应而制得的，为无色透明、无味、无臭的油状液体，微溶于乙醇、丙酮，可与苯、石油醚、氯仿相混合，它的主要成分是肉豆蔻酸、肉豆蔻脂、角鲨烯、角鲨烷，都是纯度很高的侧链烷烃。据研究表明，人体皮肤皮脂腺分泌的皮脂中约含有10％的角鲨烯、2.4％的角鲨烷，人体可把角鲨烯转变为角鲨烷。最近又发现，角鲨烷还可以从植物油中取得，尤以橄榄油中的角鲨烯含量最高。现用生物工程方法也可得到角鲨烷。 角鲨烷的理化特性主要为： 比重：0.807-0.815 凝固点：-38℃ 酸值和皂化值：0.5以下 碘值：<3.5 角鲨烷对皮肤的刺激性较低，能使皮肤柔软，就它本身或是与其它原料配合，惰性很强，故是-极其稳定的油质原料，与矿物油系烷烃相比，油腻感弱，并且具有良好的皮肤浸透性、润滑性及安全性，在化妆品中可作与膏霜、乳液、化妆水、口红及护发制品的油性原料。 (二)羊毛脂衍生物 羊毛脂是-种天然的动物性蜡，它是由多种羊毛脂脂肪酸、羊毛脂醇构成的，其组成非常复杂，羊毛脂虽是一种性能良好的原料，但是由于其色泽及气味问题，在化妆品中用量不宜过多。尤其放置过久的羊毛脂，其色泽、气味及粘着性等都有所改变，对过敏体质的人还会引起变态反应。由于它是油溶性的，使其应用受到了限制。为此，近年来进行了大量的羊毛脂的改性研究，其目的是茬葆亩羊毛脂良好特性基础上消除它的上述缺陷，为适应使用目的(医药及化妆品等)，自前已制得了许多具有很好性质的羊毛脂衍生物，这种研究目前仍在继续开展中。现仅介绍一些应用到化妆品中的羊毛脂衍生物。 1、液体羊毛脂(Liquid lanolin) 羊毛脂经除去固体成分后，其主要组成即为低分子脂肪酸和羊毛脂醇的酯类，对皮肤的亲和性、渗透性、扩散和柔软作用较好，可用于化妆品中的婴儿乳液、油粪制品及用着唇膏色素的溶剂和毛发类制品等。 2、硬质羊毛脂(Hard lanolin) 用溶剂分出液体羊毛脂后，再用溶剂采用结晶法取得的产品称为硬质羊毛脂。其熔点为50-60℃，这是一种类似蜂蜡的硬质蜡，在化妆品中可用在唇膏、发蜡中，以增加其光泽。 3、羊毛脂醇(Lanolin alcoho1) 羊毛脂醇是由羊毛脂经水解制得的无色或微黄色的蜡状固体。它的熔点为45-58℃，酸值：<32，羟值：122-165，灰分：<0.4(以上为国内产品规格)。羊毛脂醇能溶于氯仿、热无水乙醇，不溶于水、乙醚、丙酮，但它可吸收4倍重量的水，比羊毛脂有更好的保水性，对皮肤有很好的湿润性、渗透性和柔软性，因它有降低表面张力的能力；而具有乳化性和分散性，可作为W／O型乳液的乳化(助)剂，并对，O／W型乳液有稳定作用，它的性能较羊毛脂优越，可替代羊毛脂，在化妆品中多用于膏霜、乳液、蜜等制品，能提高颜料的分散性和乳化的稳定性，适用于美容化妆制品，还可作为树脂的增塑剂，用来作整发喷雾剂。 4、羊毛脂酸(Lanolin fatty acid) 它也是由羊毛脂水解后再进一步脱臭精制得到的一种黄色蜡状固体，微有蜡质气味，它能分散于蓖麻油、热白油中，不溶于水，与三乙醇胺等碱性物质作用，能制成O／W型乳化剂。羊毛脂酸还可进一步生成许多羊毛脂衍生物。在化妆品中，羊毛脂酸用于制造粉类化妆制品作润湿剂和分散剂。 5、乙酰化羊毛脂(Acetylated lanolin) 乙酰化羊毛脂是由羊毛脂与醋酐进行乙酰化反应而得到的。呈象牙色至黄色半固体状。溶于白油(5％)，不溶于水、乙醇和蓖麻油。熔点是30-40℃，酸值：<4，皂化值：95-125，羟值：<10。0乙酰化羊毛脂具有羊毛脂的所有优点，具有较好的抗水性能和油溶性，能形成抗水薄膜减少水分蒸发，对皮肤无刺激、无毒，是很好的柔软剂，还具有增溶分散能力，由于它性能温和、安全，而被广泛使用。在化妆品中，可用在乳液、膏霜类护肤及防晒化妆品中；它与矿物油混合后，用于婴儿油、浴油及唇膏、发油、发胶等化妆品。 6、聚氧乙烯羊毛脂(Polyoxyethylen lanolin) 聚氧乙烯羊毛脂是在羊毛脂的游离脂肪酸的羟基上加成环氧乙烷所得到的产品。称这种反应为羊毛脂的乙氧基化。 环氧乙烷(Ethylene Oxide)用EO表示，n表示其参加反应的摩尔数。根据环氧乙烷加成的摩尔数n不同，可得到具有不同性质(由水分散性至水溶性)的产品。 如加成5摩尔的5EO羊毛脂，为淡黄色固体，有愉快的气味，HLB值为5，能分散于白油、异丙酯中，溶于蓖麻油(95％)，不溶于水和乙醇(95％)，是亲油性乳化剂，可作为粉类化妆制品中的分散剂。 15EO羊毛脂，为黄色蜡状固体，有愉快的气味，HLB值为15，能溶于水、乙醇(95％)，而不溶于白油，与蓖麻油共溶成胶状物，它是较好的非离子型乳化剂，增溶剂和分散剂，由于水溶性强，制成的液状产品无粘腻的感觉，适宜于配制液体香波类等化妆用品。 由于聚氧乙烯羊毛脂具有平衡的亲水、亲油特性以及它可作为非离子型乳化剂、润湿剂、分散剂和增溶剂等，所以它是羊毛脂衍生物中应用于液状化妆品中最方便和经济的一种。 7、乙酰化羊毛醇(Acetylated lanolin alcohol) 将羊毛脂醇与乙酸或乙酐反应即得到乙酰化羊毛脂醇，它是黄色液体，稍有气味，所需HLB值为10，乙酰化羊毛醇是低粘度的液体，不溶于水，可以以任意比溶于矿物油、蓖麻油、95％乙醇、异丙醇等，它对皮肤具有滑润性、渗透性和柔软性，能在皮肤及头发表面形成一层保护膜，还有增溶、分散的能力。在化妆品中可作润肤、调理、柔软剂等使用，还有减少化妆品的油腻感和调节粘度的效能。 8、聚氧乙烯羊毛醇醚(Ethoxylated lanolin alcohol) 聚氧乙烯羊毛醇醚是由羊毛脂醇与环氧乙烷进行加成反应而生成的。其结构就是一种非离子表面活性剂，依据加成数n的不同，具有不同的水溶性，随n的增加，其亲水性及HLB值就亦应增加。 . 如25EO羊毛醇醚：HLB值为7.7，熔点39℃，能分散于水中。 lOEO羊毛醇醚：HLB值为11.1，熔点4l℃，能溶于水中成胶状溶液。 15EO羊毛醇醚‘c瓷LB值为13.0，熔点41.5℃，能全部溶解于水，浊点：75℃。 20EO羊毛醇醚：HLB值为l乙3，熔点45℃，能全部溶解于水，浊点：77℃。 10、15、20EO羊毛醇醚还能全部溶解于乙醇中。 聚氧乙烯羊毛醇醚用于化妆品中，可作为乳化剂、增溶剂、分散剂，对皮肤、眼睛无刺激、无毒，安全性好，是制造润肤水、清洁剂、乳液等的原料。 9、聚氧丙烯羊毛醇醚(Propoxylated lanolin alcoho1) 由羊毛脂醇与环氧丙环(PO)进行加成反应，而生成聚氧丙烯羊毛醇醚。 如5PO羊毛醇醚，是淡黄色透明液体，有愉快的气味，所需HLB值为10，能溶于95％乙醇、蓖麻油，不溶于水，是亲油性的润肤剂、分散剂，在化妆品中很少应用。 20PO羊毛醇醚，是淡黄色透明液体，所需HLB值为14，能溶于95％乙醇、蓖麻油，不溶于水，可用作粉类产品的分散剂和亲油性润肤剂，能产生光亮的薄膜，是一种很好的涂布剂，在化妆品中可用于唇膏产品。 10、氢化羊毛醇(Hydrogenated lanolin alcoho1) 由羊毛脂加氢后得到白色至淡黄色的蜡状氢化羊毛醇。在加氢过程中，羊毛脂分裂为甾醇、脂肪醇和脂肪酸，其脂肪酸加氢还原成脂肪醇，不饱和醇加氢成为相应的饱和醇。 氢化羊毛醇比羊毛脂的吸水性强，保湿性好，其保水性是羊毛脂的1.5倍，乳化性能强，它不粘稠，在矿油中溶解度好，碘值和皂化值也比羊毛脂大大下降，碘值降到8以下，其防腐性较羊毛脂优良。在化妆品的应用中，可用作膏霜和乳液的性质成分，也可应用于唇膏等产品。 11、羊毛脂酸异丙酯(lso-propyl lanolate) 由羊毛脂与异丙醇进行酯化反应得到羊毛酸异丙酯和未反应的羊毛脂、羊毛醇的混合物，为一种淡黄色至黄色半固体，能溶于热白油、棕榈酸异丙酯，在冷的。白油和蓖麻油中分散成不透明的胶体，对皈睛和皮肤无毒、无刺激。在化妆品中可作为W／O型乳化剂和增塑剂，添加于化妆品中可减少产品的油腻感，并有润滑、舒适的感觉，会改善固态物的润湿性和颜料的分散性，多用在唇膏、防晒油、膏霜等产品中。 12、羊毛脂酸季铵盐 这类羊毛脂衍生物一般是先通过羊毛脂酸与二甲基丙基胺等进行缩合反应，得到中间体，再与硫酸二甲酯、氯化苄等进行季铵化，得到羊毛脂酸季铵盐。它是一类阳离子表面活性剂，这类化合物兼备了羊毛脂及其季铵盐的特性，并尽有对眼刺激性小，易清洗和能与阴离子表面活性剂混溶等优点。应用面广。 如有羊毛脂酸与1-2乙基丙二胺先进行缩合反应，得到中间体，再与氯化苄反应生成羊毛基酰胺季铵盐。 得到的这种阳离子表面活性剂较十八烷基二乙基苄基氯化胺的毒性低，有抗革兰氏阴性和阳性细菌的效果。在化妆品中可作为调理剂，用于护肤和护发产品。 |
