| 紫外线不仅会引起皮肤的皱纹和褐斑，还会诱发皮肤癌之类的恶疾，是皮肤光老化的元凶。近年来，在进行个人护肤时，防御紫外线的侵袭已经成为通常采用的一般化手段。市场上防晒类的膏霜名目更是繁多，可供任意挑选。 为了防御紫外线对皮肤的侵袭，防晒类的膏霜中添加了紫外线防御剂。紫外线防御剂可分为有机类的紫外线吸收剂和无机类的紫外线散乱剂。紫外线吸收剂的作用机理是，其分子在受到紫外线的照射以后，吸收并消化紫外线中的光能，将其转化成无害的能量释放出来。随着光化学研究的不断进步以及化妆品厂商和消费者对紫外线吸收剂需求的不断提高，对安全性和功能性也提出了越来越苛刻的安求。各原料厂商也为了应对日益高涨的需求，正在积极开发新的产品。 本文将介绍紫外线吸收剂的最新开发动向、有关安全性的法规以及最近刚获准在化妆品中使用的新型紫外线吸收剂一一聚二甲基硅氧烷二乙基苯亚甲基丙二酸盐（Dimethyico Diethylbenzalmalonate）的概况。 化妆品中使用的紫外线吸收剂 在二十世纪三十年代，紫外线吸收剂主要是水杨酸苯酯类的化合物。1945年以后，开始广泛地使用水杨酸甲酯、对氨基苯甲酸（PABA）和肉桂酸苄酯等作为紫外线吸收剂。 由于PABA会诱发光过敏性反应，于是将其进—步合成了无过敏性的衍生物，从而又开发了二甲基对氨基苯甲酸二乙基己酯、二甲基对氨基苯甲酸铵和甘油基对氨基苯甲酸等。这些紫外线吸收剂至今还在普遍使用。 1960年奇华顿（Givaudan）公司发表了肉桂酸系列的紫外线吸收剂cinoxaite（对甲氧基肉桂酸乙氧乙酯）的专利，以后，又开发了甲氧基肉桂酸乙基己酯。这些产品至今还在世界上广泛使用。 而发展到目前，不仅只是开发了适用UV-B波谱的吸收剂，还进一步开发了适用UV-A波谱的吸收剂。在上世纪七十年代，奇华顿公司又率先开发了叔基甲氧基二苯甲酰甲烷。这是—种复盖了UV-A和UV-B波谱的吸收剂。此后，许多厂商都开始研究开发此类紫外线吸收剂。日本从1984年开始允许使用此类紫外线吸收剂。现在，世界各国都己广泛使用此类安全可靠的紫外线吸收剂。 与紫外线吸收剂有关的法规 在日本，所有的紫外线防御药剂中，只有紫外线吸收剂被列入法规规制的对象。2001年4月化妆品的法规有所放松，药事法的施行规则也进行了部份的修订。对于允许在化妆品中的22种紫外线吸收剂，明确规定了配入量的上限。此后，又对部分紫外线吸收剂的上限进行了变更。还增添了—些新的品种。至2007年5月末，允许使用的紫外线吸收剂的明细表中，己有33种品种。 收载于上述明细表的紫外线吸收剂必须具备如下十二类数据资料：单次投与的毒性、反复投与的毒性、生殖发生的毒性、皮肤—次刺激性、皮肤连续刺激性、过敏性、光毒性、光过敏性、眼刺激性、遗传毒性，人体斑贴试验以及吸收-分布-代谢-排泄。上述数据经厚生劳动省审查以后，还须厚生劳动大臣批准。 紫外线吸收剂的种类 目前，用于化妆品的紫外线吸收剂大致有如下四大类 ：水杨酸系列、二苯甲酮系列、PABA系列和桂皮酸系列。在防晒类膏霜配制时，一般都是将几种紫外线吸收剂复配使用。由于各种紫外线吸收剂对油剂的溶解性、紫外线吸收光谱以及吸光强度等的差异，所以，采用复合配方可以配制出防御紫外线能力更强，吸收紫外线波长范围更广的防晒产品。 新型紫外线吸收剂的开发的倾向 近年来，随着防晒产品的市场迅速扩大，新型紫外线吸收剂的开发研究工作也随之向纵深方向发展。化妆品厂商与消费者对新型紫外线吸收剂提出了如下要求： ⑴安全性高； ⑵效能良好（吸光度高、光稳定性好、效果持续以及广谱的吸收效果）； ⑶原料配伍性好，配制方便； ⑷使用感觉优异等。 不仅是厂商和消费者提出了非常高的要求，由于高性能化的研究开发、各国严格的法规和严谨的安全性评审使得新型紫外线吸收剂的开发周期漫长，开发成本巨大。 为了获得更为安全的紫外线吸收剂，一些原料厂商现在进行的开发工作有两种：一种是开发上述四类以外的新型化合物。还有一种是将现有的紫外线吸收剂包在微胶囊内。 在开发新型紫外线吸收剂时，从光学以及紫外线对细胞影响的的基础理论来研先紫外线吸收剂的安全性。紫外线吸收剂的作用机理是，其分子受到紫外线的照射后，消化了所吸收的光能，将光能转化成无害的能量释放出来。但是，紫外线吸收剂在接受到紫外线的能量时，分子一瞬间即处于激励状态，同时释放出三种激发的能量可达75kcl/mol以上。这样高的能量会使遗传因子DNA链上产生thymine dimer（环丁烷）。而影响DNA的正常活动。为此，在开发新型紫外线吸收剂时，应密切注意研究三种激发的能量（E）、激发时间（τ）量子收率（φ）等光化学的参数。 紫外线吸收剂的光稳定性至关重要。紫外线吸收剂在释放出激发的能量时，由于可变的异性化（cis一trans，顺式—反式）反应以及转移反应，而使得因吸收波长变化而诱发紫外线波段的吸收能瞬时间内急剧降低。由于光的照射而引起的紫外线吸收能的持续性是被称作光稳定性。近年来，在化妆品制剂化过程中，光稳定性也成为开发研究的内容之一。 在紫外线吸收剂配方时，为了产品提高光稳定性，而对紫外线吸收剂的品种和用量进行充分的考虑。根据需要，还可添加光稳定剂。 最新开发的紫外线吸收剂 ◆不溶性紫外线吸收剂 提高紫外线吸收剂安全性的方法之一，是将其制成不溶化的制剂。新型紫外线吸收剂Methylene Bis-benzotriazolyl Tetramethylbutylphenol（简称MBBT）几乎不溶解于水和油。是—种率先开发出来的微粒子型的紫外线吸收剂。平均粒径在200nm以下。兼具了紫外线吸收剂和紫外线散乱剂两者的特长。同时可以防御UV-A和UV-B的侵害。此外，MBBT在吸收能量后，因其具有独特的质子转移和互变异性所机能，而使其具备优异的光稳定性。 ◆聚合物型紫外线吸收剂 针对皮肤光老化的防晒用品也开始受到消费者的青睐 新型聚合物型紫外线吸收剂Dimethiconediethybenzalmalonate（表示名polysilicon-15，商品名Parsol SLX）于2005年10月收录在日本允许使用的法规中。这是一种有机硅聚合物型的紫外线吸收剂。在聚合物的分子链中，有60个二甲基硅的基团，甲基约占总分子的7.5％。在此分子结构中，聚硅氧烷能够吸收紫外线，是一种最大吸收波长可达312nm的UV-B波吸收剂。是一种稍有粘性的油溶性的液体。 有学者认为，这是—种第三代的紫外线吸收剂。其最主要的特点是将紫外线吸收剂制成了聚合物型化学结构，从而抑制了皮肤的吸收，提高了安全性。皮肤吸收用Franz Cell Chamber进行了测试。在猪皮表面（5фcm2）上，一次性均匀地涂抹上由5％浓度的Parsol SLX配制而成的O/W型乳液，涂抹量为2mg/ cm2。经过16小时培养以后，分别从猪皮表面、角质层、角质层除去表皮和真皮后的残余部分以及接受相（Receptor phase）中所含的四种组分中抽取出紫外线吸收剂，再用高压液相色谱（HPLC）进行定量。测试结果表明，在接受相（Receptor phase）中没有测出Parsol SLX。表明Parsol SLX没有从真皮层吸收到皮肤深处。 现在正在使用的紫外线吸收剂的分子量一般为200—400，而本新型紫外线吸收剂的分子量高达6000左右，因为分子量高，所以难以被皮肤吸收。与现在使用最广泛，最具代表性的紫外线吸收剂甲氧基桂皮酸乙基已酯（EHMC）用活体试验进行比较，用量在5％以下，两者效能不相上下。该新型紫外线吸收剂与一般紫外线吸收剂相比较还有一个特点是，单个分子中紫外线吸收基团的比例较少，用紫外线分光光度计测定时，其吸收强度仅为EHMC的四分之—。这是因为紫外线吸收基团比较均匀地分布在二甲基硅的分子链上。与EHMC之类—般的紫外线吸收剂不同，吸收部分不是聚集在一起，而是均匀地分布在表肤表面，从而提高了光稳定性，也可能是改善活体试验效果的原因之一。对此紫外线吸收剂的光稳定性G.Berset按照欧洲化妆品盥洗用品和香水协会（COLIPA）的Task force的试验方法进行了测试，结果表明。Parsol SLX的光稳定性高达94％，远远高于传统的紫外线吸收剂。 光稳定性高可以提高防晒制剂防晒的持续效果，也不再需要另外添加其它的紫外线防御剂来弥补光稳定性的不足。以往所用的紫外线吸收剂大多都存在有溶解的问题，所以在配制时用量受到了限制。Parsol SLX与大多数化妆品油剂有良好的相溶性，所以，大大简化了配方的工艺。 结束语 近年来，对紫外线防御的意识不断加强，防晒剂的市场销售随之迅速扩大。同时，紫外线吸收剂的研究开发也进—步深入开展。现在，人们在进行海水浴之类户外活动时，防御紫外线的侵袭的自我保护意识大大增强。现在，随着知识水平和生活质量的不断提高，人们对一些日常暴露在外，紫外线强度虽弱，但是日积月累可能产生的皮肤光老化，也有所疑虑。为此，针对皮肤光老化的防晒用品也开始受到消费者的青睐。此类防晒剂不只是在室外短时间内使用，而且是从早到晚全天候的状态下使用。所以，不仅需要具备防御紫外线的基本功能，安全性是应该最优先考虑的事项。从消费者的角度来考虑，良好的使用感也不容忽视。由于目前能够防御UV—A波长的吸取剂数量不多，所以多开发—些第三代UV—A波的吸取剂也是放在科研人员面前的重要课题。 GCL摘译 （本文已被浏览 1174 次） |
